Органическая химия, к/р 1, вариант 14.

Алкилирование бензола проводят алкилгалогенидами в присутствии безводных катализаторов – AlCl3, FeCl3, BF3, SnCl4 и др. (катализаторы Фриделя–Крафтса):



Роль катализатора заключается в усилении электрофильных свойств алкилгалогенидов. Так, имея незаполненную электронную оболочку, алюминий активно координируется с электронами хлора, вследствие чего связь R–Cl сильно поляризуется:

R–Cl: + ()AlCl3  R---Cl(:)AlCl3  R---AlCl4  R+ + [AlCl4]–

Алкилирование бензола протекает по механизму электрофильного замещения (SE).
Первой стадией электрофильного замещения является образование
-комплекса в результате взаимодействия -электронной системы бензольного кольца с положительно заряженной частицей:



При этом атакующая частица связывается со всеми шестью -электронами кольца.
Вторая стадия состоит в переходе -комплекса в -комплекс (бензониевый ион). Это происходит в результате выделения из системы шести -электронов двух электронов для образования новой ковалентной связи С–R. Оставшиеся четыре -электрона распределяются между пятью углеродными атомами бензольного кольца:

1.Получите бензол из: а) ацетилена; б) циклогексадиена-1,3; в) н-гексана. Из бензола получите: а) этилбензол; б) изопропилбензол; в) толуол. Разберите меха-низм реакции алкилирования бензола.
2.Напишите промежуточные и конечный продукты в следующей схеме:

Br2 KOH Cl2 KOH
циклопентан ------ А ---------- В ---- С ------------ Д
-HBr спирт.р-р спирт.р-р

Назовите соединения по систематической номенклатуре.
3.Приведите схему и соответствующие уравнения реакций синтеза пентандиола-2,3 из 1-хлорпентана. Напишите для полученного спирта реакции с: а) POCl3; б) гидроксидом меди (II).
4.Напишите уравнения реакций, соответствующие следующей схеме и назовите все соединения по систематической номенклатуре:

Cu,250oC PCl5 2KOH
метилизопропилкарбинол ----------- А ----- В ---------- С
водн.р-р

Приведите для последнего продукта уравнения реакций с: а) пентахлоридом фосфора; б) фенилгидразином.
5.Проведите реакцию восстановления этановой кислоты до соответствующего альдегида. На полученный продукт подействуйте сначала хлором в щелочной среде, затем водным раствором щелочи, потом проведите реакции окисления и декарбоксилирования.
6.Что получится в результате реакции вторичного хлористого пропила и пропилхлорида с: а) фенолятом натрия; б) метилатом калия? Напишите соответствующие уравнения реакций.
7.Что получится при взаимодействии диметилуксусной кислоты и этилкарбинола? Проведите реакции восстановления и аммонолиза полученного соединения.
8.Напишите уравнения реакций, соответствующие следующей схеме:

toC toC,P2O5 H2O,H+ SOCl2
аммониевая соль пропионовой кислоты ---- А -------- В ------- С ----- Д
-H2O -H2O

Назовите промежуточные и конечное соединения.

Учебники для ВУЗов