Органическая химия, к/р 2, вариант 8.

Ацетоуксусный эфир (этиловый эфир ацетоуксусной кислоты) СН3–СО–СН2–СОО–С2Н5 – подвижная жидкость с приятным запахом, нерастворимая в воде, температура кипения 181С (с частичным разложением).
Ацетоуксусный эфир является классическим примером соединения, способного к таутомерии – самопроизвольному взаимопревращению изомерных форм соединения в жидкой фазе.
Ацетоуксусный эфир существует в двух изомерных формах – кетонной и енольной:

O OH
|| |
CH3–C–CH2–COOC2H5  CH3–C=CH–COOC2H5
кетонная форма енольная форма

За счет влияния двух карбонильных групп, между которыми находится метиленовая группа, водород этой группы становится подвижным (рКa = 10,68):

–
O Н OH
|| | |
–С–СН–  –С=СН–
+

В обычных условиях (при комнатной температуре) ацетоуксусный эфир содержит 92,3% кетонной и 7,7% енольной форм. Поэтому ацетоуксусный эфир дает реакции как кетонной, так и енольной форм, то есть проявляет двойственную природу.
Несмотря на малое содержание енольной формы в равновесном ацетоуксусном эфире, при проведении реакций, характерных для этой формы, постоянно будут образовываться все новые количества ее за счет перехода из кетонной формы. И хотя енольная группировка энергетически менее выгодна, чем кетонная, в данном случае при образовании енольной формы возникает сопряженная система. Стабилизация енольной формы облегчается также возникновением водородной связи между кислородом карбонильной группы и водородом гидроксила енольной группировки.

1.Напишите схему реакции восстановления винной кислоты в яблочную. Для этих кислот напишите формулы оптических антиподов.
2.Расскажите о строении и кето-енольной таутомерии ацетоуксусного эфира.
3.Расположите в ряд по увеличению легкости нитрования соединения: бензол, толуол, фенол. Напишите схемы реакций.
4.Действием каких реагентов можно заменить диазониевую группу на: а) хлор; б) бром? Напишите схемы получения хлорбензола и бромбензола из анилина (реакция Зандмейера). Укажите условия реакции.
5.Напишите схемы реакций триптофана с: а) NaOH; б) C2H5OH (в присутствии H2SO4).
6.Напишите структурную формулу жидкого жира, содержащего остатки олеиновой, линоленовой и линолевой кислот, и укажите с помощью какой реакции можно превратить этот жир в твердый.
7.Напишите схемы реакций восстановления: а) ксилозы; б) глюкозы до соот-ветствующих многоатомных спиртов. Для чего последние используются в пищевой промышленности?
8.Напишите схему образования гликозида лактозы при действии на нее метилового спирта (в присутствии хлористого водорода).
9.Что такое гликоген? В чем сходство и различие гликогена и крахмала?
10.Сравните ароматический характер фурана и тиофена. Приведите примеры реакций.

Учебники для ВУЗов