Начальная концентрация Ph2CN2 во всех случаях составляла 1.8.10-4 моль/л. За расходованием БФО следили спектрофотометрически в растворе ацетонитрила на максимуме поглощения (410 нм), в бензоле - 415 нм [2]. Согласно схеме, убыль оптической плотности A, соответствующая расходованию БФО, описывается уравнением:
где
коэффициент экстинкции Методом нелинейного регрессионного анализа, используя известные значения А0 и k(2), находили константы k(1), линейно зависящие от концентрации RR’C=O. Из тангенса угла наклона этих зависимостей определяли абсолютные константы скорости взаимодействия БФО с кетонами k5 (табл.). Таблица. Абсолютные константы скорости реакции БФО с карбонильными соединениями при 293 К.
|
=1900 л/моль
см [2], длина кюветы l=10 см, k4 - константа скорости реакции рекомбинации БФО.
В ацетонитриле k4=1.8.107 л/моль·с, в бензоле k4=7.107 л/моль с [3].
5.3
10-1 
6
10-1
0.2) .103 
Главная