Начальная
концентрация Ph2CN2 во всех случаях составляла 1.8.10-4 моль/л. Все
исследования проводились при комнатной температуре. За расходованием БФО
следили спектрофотометрически в растворе ацетонитрила на максимуме поглощения
(410 нм), в бензоле - 415 нм [1].
Согласно
схеме, убыль оптической плотности A, соответствующая расходованию БФО, описывается уравнением:
|
(I)
|
где
коэффициент экстинкции =1900 л/моль.см
[1], длина кюветы l=10 см, k4 - константа скорости реакции рекомбинации БФО. В
ацетонитриле k4=1.8.107 л/моль.с и в бензоле k4=7.107 л/моль.с [2].
Методом
нелинейного регрессионного анализа, используя известные значения А0 и k(2), находили константы k(1), линейно зависящие от концентрации ROН. Из тангенса
угла наклона этих зависимостей определяли абсолютные константы скорости
взаимодействия БФО со спиртами k5 (табл.).
Таблица.
Абсолютные константы скорости реакции Ph2COO c ROH (293 К).