C, N, O-ацилирование

| Категория реферата: Рефераты по химии
| Теги реферата: план реферата, банки рефератов
| Добавил(а) на сайт: Кулаков.

Синтез можно проводить и в полумикромасштабе.

III. Экстрактивная этерификация.

Смешивают 1 моль карбоновой кислоты, 3 моля метанола на каждую карбоксильную группу, 300 мл тетрахлоридуглерода (или 1,2-дихлороэтана, или трихлороэтилена) и 5 мл концентрированной серной кислоты (в случае менее устойчивых веществ берут 5 г толуолсульфоновой кислоты или ионообменной смолы) и кипятят 10 ч с обратным холодильником без доступа влаги воздуха. В случае ароматических карбоновых кислот применяют трехкратное количество катализатора. Обычно образуются два слоя; слой меньшего объема содержит воду.

После охлаждения органический слой промывают водой, водным раствором гидрокарбоната и снова водой. Растворитель, служивший для экстракции, отгоняют, а остаток перегоняют или перекристаллизовывают.

Для получения сложных эфиров можно использовать также в качестве исходных веществ эфиры соответствующей кислоты с другими спиртами. Подобный алкоголиз эфиров карбоновых кислот (переэтерификация) может в отличии от обычной этерификации катализироваться как кислотами, так и основаниями. В данном случае также имеют место типичные равновесные превращения.

Из-за весьма повышенной карбонильной активности алкоголиз ангидридов кислот и ацилхлоридов происходит гораздо легче, чем алкоголиз карбоновых кислот и их сложных эфиров. Однако и в этом случае кислоты и основания оказывают ускоряющее действие на реакцию.

В отличии от первичных спиртов эфиры третичных спиртов могут быть получены с помощью ангидридов кислот и ацилгалогенидов. Например, трет- бутиловой эфир уксусной кислоты можно получить из уксусного ангидрида и трет-бутилового спирта в присутствии хлорида цинка.

Фенолы не этерифицируются непосредственно карбоновыми кислотами.
Сложные эфиры получают действием ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот.

[pic]

[pic]

Реакции N-ацилирования.

Реакции N-ацилирования, взаимодействие аммиака или аминов с ацилирующим агентами, приводит к образованию аминов

[pic]

[pic]

Образовавшаяся кислота HL связывает эквивалентное количество непрореагировавшего амина. Данный метод становится неэкономичным, если амин трудно синтезировать или он представляет собой дорогостоящий реактив. По этой причине амины часто ацилируют при помощи так называемой реакции
Шоттена-Баумана, которая сводится к взаимодействию между амином и ацилирующим агентом в присутствии водного раствора едкого натра. Реакция состоит из двух стадий, в процессе которых амин успешно конкурирует с гидроксид-ионом и ацилируется, а гидроксид-ион связывает образующую кислоту
(HCl).

[pic]

Третичные амины взаимодействуют с хлоангидридами, давая четвертичные соли, которые сами являются ацилирующими агентами. Примером такой реакции служит образование солей в пиридине. такая соль ацилирует воду. Процесс в целом представляет собой гидролиз ацилгалогенида, катализируемый пиридином.

[pic][pic]

Список литературы
Химическая энциклопедия т.1 с. 442 издательство “Советская энциклопедия”.,
1988 - 623 с.: ил.
А.Терней “Современная органическая химия” т.2 с.221 издательство “Мир”
1981 - 655 с.
“Органикум” т.1 издательство “Мир” 1992 - 488 с.
“Органикум” т.2 издательство “Мир” 1992 - 472 с.