Claw.ru | Биология и химия | Полимеризация бутадиена на уран-алюминиевой каталитической системе Полимеризация бутадиена на уран-алюминиевой каталитической системе | Категория реферата: Биология и химия | Теги реферата: диплом государственного образца, доклад по обж | Добавил(а) на сайт: Якунов. Предыдущая страница реферата | 1  2  3 | Следующая страница реферата			Ca, от U
kp
ТБФ	233	3,60,6	346	15	1,5	16,1
ДГСО	122	1,53	286	12	2,3	12,5

Сравнительный анализ полученных кинетических параметров с таковыми для к.с. NdCl3.3L-ТИБА (где L=ТБФ, диамилсульфоксид) при ПМ бутадиена [10] показывает, что основное отличие между ними заключается в низких kp для урановых катализаторов. При этом имеет место значительное увеличение содержания АЦ, что указывает на относительно высокую стабильность урановых АЦ.

Относительные константы передачи на АОС и мономер в данном случае несколько выше, чем для лантанидных систем. Но основной вклад в формирование ПБ с низкими ММ (см. рис. 6) вносит невысокая kp.

Сходство между сравниваемыми урановыми и лантанидными комплексами заключается в одинаковом влиянии природы лиганда на константы скоростей реакций роста (см. табл. и [10]). Исходя из этих результатов и аналогичных зависимостей активности катализаторов на основе хлоридов 4f- и 5f-элементов от условий их формирования и условий ПМ, можно сделать заключение о близких структурах АЦ, включающих алкилированную форму переходного металла в комплексе с сокатализатором. В [1] предполагается, что АЦ должен включать производное U (III), поскольку при взаимодействии с AlR3 в данное состояние переходят все высшие галогениды урана. Считается, что АЦ образуется в результате присоединения двух молекул АОС к UCl3. Влияние природы лиганда на активность, как и в случае лантанидных систем, вероятно связано с неполным удалением электронодоноров от АЦ, в частности, сульфоксидов.

Работа выполнена при финансовой поддержке АН РБ (грант № 4/2-98).

Список литературы

Химия урана / Под ред. Ласкорина Б.Н. М.: Наука. 1981. С. 289-292.