Предыдущая страница реферата | 5  6  7  8  9  10  11  12  13  14  15 | Следующая страница реферата

Сложноэфирная конденсация альдегидов (реакция Тищенко)

В 1906г. В.Е. Тищенко открыл особый вид межмолекулярного взаимодействия альдегидов. Под влиянием алкоголята алюминия две молекулы, уксусного альдегида взаимодействуют следующим образом:

СН3—С—Н  +  О =СН—СН3  ¾®  СН3—С—О—СН2—СН3                

     II                            II

      О                               О  

уксусный альдегид             сложный эфир (этилацетат)

Одна молекула присоединяется к карбонильной группе второй молекулы и образуется сложный эфир. Поэтому реакции такого типа и называются сложноэфирной конденсацией. Как мы увидим дальше, сложные эфиры при гидролизе распадаются с образованием спирта и кислоты. Из этого следует, что при сложноэфирной конденсации по существу одна молекула альдегида восстанавливает вторую в спирт, а сама при этом окисляется в кислоту.

Сложноэфирная конденсация имеет важное значение в ряде биохимических процессов (например, в процессах брожения).

Реакция диспропорционирования (реакция С. Канницаро)

Реакция диспропорционирования (самоокисления-самовосстановления) происходит при действии концентрированной щелочи на альдегиды, не содержащие у a-углеродного атома атомов водорода (или вообще не имеющих a-углеродного атома). К таким соединениям относятся формальдегид и ароматические альдегиды:     NaOH конц.                  О

           2Н—СН=О  ¾¾¾® СН3ОН + Н—С

                                               ОNa

2      —С=О    NaOH конц.          —СН2ОН  +        —С=О

            Н  ¾¾¾¾®                               ОNa

Если же взять два различных альдегида, то идет перекрестная реакция:

                 Н        КОН конц.        О

     —С=О  +      С=О  ¾¾¾® Н—С     +       —СН2ОН  

          Н      Н                      ОК

Способы получения альдегидов и кетонов

Окисление и дегидрирование спиртов

Как уже было указано, соединения с карбонильной группой могут быть получены при окислении и дегидрировании спиртов. При этом альдегиды образуются из первичных, кетоны из вторичных спиртов. (см. стр. 96-97.)

Гидролиз дигалогенпроизводных

Альдегиды и кетоны могут быть получены действием воды на дигалогенпроизводные, в которых оба атома галогена находятся при одном углеродном атоме. Предполагают, что при этом вначале образуются двухатомные спирты с двумя гидроксилами при одном углероде; но, как известно, они неустойчивы и в момент образования выделяют воду превращаются в соединение с карбонильной группой:

          Cl    2KOH          OH     

       >C      ¾¾®     >C       ¾®    >C=O  +H2O   

          Cl    -2HCl          OH      

Реакция ускоряется в присутствии щелочей. Из дигалогенпроизводных с галогеном при первичном углероде образуются альдегиды:

Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: реферат решение, изложение по русскому языку 7.





Предыдущая страница реферата | 5  6  7  8  9  10  11  12  13  14  15 | Следующая страница реферата