Предыдущая страница реферата | 1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11 | Следующая страница реферата

Ярко-желтая (-форма отличается избытком кислорода (формула Bi2O3+x) и представляет собой твердый раствор кислорода в оксиде висмута. Решетка его также кубическая, но по сравнению с (-Bi2O3 элементарная ячейка увеличена вдвое по всем трем направлениям. а = 10,76 ( [12] (10,2501(5) ( в [13]), пр. гр. I23. Наиболее устойчива (-форма при высоких давлениях кислорода. Ее можно также стабилизировать легированием оксидами кремния или свинца в форме соединений M2Bi24O39, где М = Si, Pb [12]. Получить ее можно при охлаждении (-модификации под давлением О2.

(-Bi2O3, также желтого цвета, можно получить нагреванием висмутита
(BiO)2CO3 или охлаждением (-формы до температуры около 640°С. При дальнейшем охлаждении она легко переходит в (-модификацию. (-Bi2O3 кристаллизуется в тетрагональной сингонии, параметры элементарной ячейки: а = 3,85 (, с = 12,25 (. Пр. гр. I4/mm. (-форма является аниондефицитной по отношению к формуле Bi2O3.

В работе [14] масс-спектральным методом исследована область гомогенности оксида висмута (III) при 1070 К. Изучением равновесия "газ – твердая фаза" в платиновой ячейке установлено, что при этой температуре оксид висмута может иметь состав от Bi2O2,8 до Bi2O3,11. Конгруэнтной сублимации при этой температуре отвечает состав Bi2O2,92(0,04.

3.2 Свойства.

(-Bi2O3 плавится при 825°С [12]. Для температуры кипения в [9] приводится значение 1890°С.

(fH(298 ((-Bi2O3) = – 577 кДж/моль [9].

Оксид висмута (III) нерастворим в воде и растворах щелочей. Кислотами переводится в соли висмута (III):

Bi2O3 (тв) + 6HCl (р) = 2BiCl3 (p) + 3H2O.

(-, (- и (-модификации оксида висмута являются анионными проводниками с незначительным вкладом электронной проводимости, тогда как (-Bi2O3 – полупроводник [11].

3.3 Получение.

Наилучшим способом получения оксида висмута считается взаимодействие растворов солей висмута (III), например нитрата Bi(NO3)3 или сульфата
Bi2(SO4)3, с избытком раствора щелочи:

Bi(NO3)3 + 3NaOH = Bi(OH)3( +3NaNO3.

В осадок выпадает гидроксид висмута, который затем обезвоживают прокаливанием:

2Bi(OH)3[pic]Bi2O3 + 3H2O(.

4. Фторид висмута (III).

4.1 Строение.

Трифторид висмута существует в виде двух полиморфных модификаций.
Устойчивой при стандартных условиях является ромбическая модификация

R-BiF3, при давлении 15(3 кбар переходящая в тисонитоподобную (Т-BiF3). При атмосферном давлении Т-BiF3 неустойчив и при отжиге легко переходит в R-
BiF3 [16].

Параметры элементарной ячейки для первой из модификаций (по [15]): а = 6,565(7) (, b = 7,016(7) (, c = 4,841(5) (. R-BiF3 изоструктурен фториду иттрия (пр. гр. Pnma, Z = 4).

Атом Bi в R-BiF3 окружен восемью ближайшими атомами фтора на расстояниях 2,217 – 2,502 (, девятый атом фтора находится на расстоянии
3,100 ( (рис. 3). Такое искажение координационной сферы атома висмута объясняется наличием стереохимически активной пары электронов на атоме висмута.

Рис. 4. Окружение атома Bi в R-BiF3.
4.2 Свойства.

Фторид висмута на воздухе малоустойчив. Уже при комнатной температуре во влажном воздухе он начинает гидролизоваться, а при повышенных температурах пирогидролиз идет до конца по схеме:

BiF3 + H2O[pic]BiOyF3-2y[pic]BiOF[pic]Bi2O3

Поэтому препараты фторида висмута следует хранить без доступа влаги – в эксикаторе над Р2О5.

Температура плавления (в токе HF) составляет 757°С [16]. Температура кипения – 900°С [9].

Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: сочинения по литературе, вирусы реферат, доклад.





Предыдущая страница реферата | 1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11 | Следующая страница реферата