Предыдущая страница реферата | 1  2  3  4  5  6  7  8 | Следующая страница реферата

Спектры ЯМР 29Si соединений [pic] полностью разрешены : (1=0.75 м.д.,
(2=1.28 м.д., (3=6.74 м.д., (4=7.29 м.д. Соотношение интегральных интенсивностей сигналов ядер кремния 29Si близки к расчётным значениям:
Si(1) : Si(2) : Si(3) : Si(4) = 1 : 4 : 8 : 8 (рис. 29).

Индивидуальность полученных целевых соединений доказана методом ГПХ
(табл.4). Так, например, кривая ГПХ ЖК дендримера с цианобифенильными мезогенными группами (рис. 30) после окончательной хроматографической очистки имеет вид симметричного пика. Молекулярно-массовое распределение полученных ЖК дендримеров лежит в пределах 1.01-1.06, что говорит о монодисперсности полученных соединений.

Таблица 4. Молекулярно-массовые характеристики ЖК дендримеров.

|ЖК дендример |M вычисленная, |Mw по данным |Mw/Mn |
| |г/моль |ГПХ | |
|[pic] |4664 |4280 |1.01 |
|[pic] |5048 |4352 |1.06 |

[pic]

Рис.30. Кривая ГПХ ЖК дендримера [pic] до (а)

и после очистки (б).

2. ЖК свойства полученных соединений.

Исследования ЖК свойств полученных дендримеров проводили методами поляризационно-оптической микроскопии, дифференциаль-ной сканирующей калориметрии и рентгенографии.

2.1. Дендримеры с концевыми холестеринсодержащими

мезогенными группами.

Поляризационная микроскопия показала, что для метилсилокса-новый дендример [pic] при комнатной температуре образует конфокальную текстуру, которая при отжиге вблизи температуры прояснения переходит в полигональную
(рис. 31а), характерную для смектической А фазы [[ix]]. При нагревании до t(110-125 (C двулучепреломление исчезает, что соответствует переходу в изотропный расплав.

Рис. 31. Оптические микрофотографии (а) полигональной текстуры [pic] и (б) веерной текстуры [pic] (20 (C, 160 х, поляроиды скрещены)

В то же время холестеринсодержащий карбосилановый дендример [pic] как при комнатной температуре, так и при нагревании во всём температурном интервале вплоть до температуры изотропизации 99 (C образует только веерную текстуру (рис. 31б), характерную как для смектической, так и для холестерической мезофазы. Следует отметить, что при сдвиге покровного стекла нами не наблюдалось образования плоской текстуры, характерной для холестерической мезофазы, что позволяет сделать предположение о реализации смектического ЖК состояния в полученном соединении.

Для интерпретации данных поляризационно-оптической микроскопии обратимся к результатам калориметрии.

[pic]

Рис.32. Кривые ДСК ЖК дендримеров [pic] (кривая 1) и [pic] (кривая 2).

На калориметрических кривых как метилсилоксанового, так и карбосиланового холестеринсодержащих дендримеров виден только один эндотермический пик при температуре выше 100 (C (рис. 32), соответствующий фазовому переходу первого рода, с теплотой перехода (Н=3.8 Дж/г и (Н=5.4
Дж/г соответственно. Такая теплота, как следует из литературных данных
[[x]], более характерна для перехода из смектической мезофазы в изотропный расплав. Наличие на кривых ДСК небольшого “перегиба” в области -1.5 (C и
-15 (C соответственно даёт основание приписать этот переход второго рода температуре стеклования ЖК дендримеров.

Таким образом, сопоставляя результаты поляризационно-микроскопических и калориметрических исследований обсуждаемых дендримеров, можно сказать, что в интервале температур -1.5 ( 120 (C и -15 ( 100 (C соответственно реализуется жидкокристаллическое состояние, относящееся к SA типу.
[pic]

Рис. 33. Схематическое изображение рентгенограммы ЖК дендримеров [pic] и

[pic]

(температура съёмки 20 (C, смектическая А мезофаза)

Для того, чтобы понять характер упаковки мезогенных групп этих ЖК дендримеров в мезофазе, были проведены рентгенографические исследования при комнатной температуре (рис. 33; табл. 5). Как видно из представленных данных, на рентгенограммах обоих холестеринсодержащих ЖК дендримеров присутствует один диффузный рефлекс в больших углах и два рефлекса в малых углах рентгеновского рассеяния. Присутствие рефлексов в малых углах говорит о наличии слоевого порядка в расположении мезогенных групп в данных соединениях, а диффузность рефлекса в больших углах свидетельствует об отсутствии порядка в сечении, перпендикулярном смектическому слою. Такой вид рентгенограммы и характерная текстура подтверждает предположение о реализации неупорядоченной смектической мезофазы SA. Диффузный рефлекс D, соответствующий межплоскостному расстоянию 6 Е (табл.5) отвечает за расстояние между холестериновыми мезогенными группами внутри смектического слоя. Рефлекс d1, соответствующий межплоскостным расстояниям 39 и 45 Е для метилсилоксанового и карбосиланового дендримеров соответственно, отвечает рассчитанному значению толщины смектического слоя. Как видно из таблицы 5, рефлекс d2 в пределах погрешности измерения соответствует второму порядку дифракции рентгеновских лучей на смектических слоях.

Таблица 5. Значения межплоскостных расстояний для холестеринсодержащих ЖК дендримеров.

|ЖК дендример |Межплоскостные расстояния, Е |Расчётные |
| | |значения, Е |
| |d1 ( 1 |d2 ( 0.5 |D( 0.1 |L ( 1 |
|[pic] |39 |20 |6.0 диф. |25 |
|[pic] |45 |22 |6.0 диф. |30 |

Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: оформление доклада, реклама реферат, атанасян решебник.





Предыдущая страница реферата | 1  2  3  4  5  6  7  8 | Следующая страница реферата