Предыдущая страница реферата | 3  4  5  6  7  8  9  10  11  12  13 | Следующая страница реферата

Решение этой задачи впервые выполнено Берзинсом и Делахеем, которые получили зависимость I ( ( в виде:

[pic] (2.12)

Уравнение для потенциала пика получено в виде:

[pic] (2.13)

где плюс относится к анодному процессу, а минус - к катодному.

Для установления механизма электродных процессов весьма ценным является также использование развертки потенциала в обратном направлении.
По разности потенциалов катодного и анодного пиков, подчиняющейся для обратимых процессов соотношению:

[pic] (2.14), а также по соотношению высот анодного и катодного пиков тока можно охарактеризовать скорость процесса переноса заряда.

В вольтамперометрии наблюдаемая плотность тока является суммой нефарадеевского iнф и фарадеевского iф токов, что соответствует разделению этих компонентов тока в виде: i = iнф + iф = Cd dE/dt + iф (2.15)

При скоростях поляризации до 1 В/с плотность нефарадеевского тока обычно мала по сравнению с фарадеевским. При более высоких скоростях развертки потенциала нефарадеевский компонент может стать довольно большим и оказать значительное влияние на форму вольтамперных кривых. В качестве основного прибора в вольтамперометрии используется полярограф, который имеет две электрические цепи: поляризующую, которая подает на электрохимическую ячейку нарастающее или уменьшающееся напряжение, и измерительную, которая следует за протекающим током.

Приборы и оборудование, применяемые в работе.

В наших исследованиях вольтамперные зависимости получали с помощью импульсного потенциостата ПИ(50(1. Стационарные I ( ( кривые регистрировались x ( y потенциометрическим двухкоординатным самописцем ЛКД
4(003.

В нашей работе использовалась печь сопротивления, нагревательным элементом которой служили стержни из карбида кремния. Вблизи силитовых стержней в корундовом чехле помещался датчик температуры (платино- платинородиевая термопара).

Автоматическое регулирование температуры осуществлялось с помощью электронного потенциометра А 565(001(02. Для включения и выключения печи использовали бесконтактный электронный быстродействующий выключатель. Он был выполнен на основе кремниевого семистора типа ВКДУС(150. Приняв указанные здесь меры, нам удалось достичь точности измерения температуры
( 1(С.

Для сушки солей использовался вакуумный сушильный шкаф SPT(200. Все операции взвешивания производились на аналитических весах марки ВЛР(200.

2.2. Конструкция высокотемпературной кварцевой электрохимической ячейки и электродов.

Вольтамперное исследование совместного электровосстановления лантана и криолита в галогенидных расплавах проводилось в высокотемпературной кварцевой ячейке, схематично представленной на рис. 2.1.

Электрохимическая ячейка состояла из кварцевого стакана (1) со штуцером (2), в верхней части которого было приклеено стальное кольцо с резьбой (3) и съемной крышки. Крышка состояла из фторопластовой втулки (4) и стальной накидной гайки (5). Герметизация ячейки достигается использованием плотно прилегающих к втулке колец из вакуумной резины (6) и фторопласта (7). Во фторопластовой втулке имеется шесть отверстий, в которых при помощи плотно подогнанных пробок из вакуумной резины (8) крепятся индикаторный электрод (9), электрод сравнения (10), токоподводы к аноду (11), термопара (12), загрузочное устройство для вводимых добавок
(13).

Уровень погружения электродов в исследуемый расплав регулировался с помощью стопорного кольца (14).

Строгая фиксация электродов осуществлялась с помощью трех серпентиновых шайб (15), жестко скрепленных с фторопластовой втулкой двумя фарфоровыми трубками (16).

В качестве индикаторного электрода применялись полностью погруженные игольчатые платиновые и серебряные электроды (S = 0,13(0,16 см2), заплавленные в тугоплавкое стекло. Анодом и одновременно контейнером для расплава служил стеклоуглеродный тигель. В качестве электрода сравнения использовали квазиобратимый стеклоуглеродный электрод.

Схема высокотемпературной кварцевой электрохимической ячейки

Рис. 2.1. 1( кварцевый стакан; 2( штуцер для вакуумирования ячейки; 3( кольцо с резьбой; 4( фторопластовая втулка; 5( стальная зажимная гайка; 6( кольцо из вакуумной резины; 7( кольцо из фторопласта; 8( пробки из вакуумной резины; 9( индикаторный электрод; 10( электрод сравнения; 11( токопроводы к аноду; 12( термопара; 13( загрузочное устройство; 14( стопорное кольцо; 15( серпентиновые шайбы; 16( фарфоровые трубки; 17( рубашка охлаждения.

2.3. Методика получения безводного хлорида гадолиния (GdCl3).

Все безводные трихлориды лантаноидов являются сильно гигроскопичными веществами. На воздухе они легко гидрализуются, образуя гидраты, поэтому работать с ними нужно в атмосфере инертного газа или в высоком вакууме.
Описана удачная методика [33] получения трихлорида лантаноида за счет использования аммония в качестве дегидратирующего агента.

В нашей работе обезвоживание GdCl3 ( 6H2O до чистого безводного хлорида проводилось в присутствии избытка NH4Cl, который подавляет гидролиз:

Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: темы докладов по обж, реферат на тему орган, сочинение ревизор.





Предыдущая страница реферата | 3  4  5  6  7  8  9  10  11  12  13 | Следующая страница реферата