Предыдущая страница реферата | 1  2  3  4  5  6  7  8  9 | Следующая страница реферата

Давление паров Re2O8 [1]
|T, oC |100 |120 |140 |160 |180 |200 |220 |
|P, мм рт.ст.|6.6 |11.7 |18.7 |25.6 |31.8 |39.2 |46.6 |

2.2.1.2 Re2O7

Желтые кристаллы. Высший и наиболее устойчивый окисид рения, получается при обработке металлического рения избытком кислорода при температуре выше 150оС. Другие методы получения заключаются в испарении перрениевой кислоты в вакууме и действии кислорода при повышенных температурах на низшие окислы и сульфиды рения. [11]

4 Re + 7 O2 = 2 Re2O7

ReOx + y O2 = Re2O7 [7]

Re2O7 хорошо растворяется в воде с образованием перрениевой кислоты
(очень гигроскопичен). Восстанавливается до низших окислов рения при действии CO и SO2 при повышенных температурах. Водород восстанавливает его до ReO2 при 300oC и до металла при 800оС. Re2O7 реагирует также с сухим H2S с образованием Re2S7.

Упругость паров Re2O7 зависит от температуры следующим образом:
|t, oC |230 |250 |265 |280 |295 |300 |310 |325 |340 |360|
|p, |3.0 |10.9|26.5|61.2|135 |160 |210 |312 |449 |711|
|мм.рт.ст. | | | | | | | | | | |

Re2O7 имеет орторомбическую решетку с параметрами а=15.25А, b=5.48А, с=12.5А. Атом рения обладает координацией двух видов : почти правильной тетраэдрической ( межатомные расстояния Re-O 1.68-1.80 А ) и существенно искаженной октаэдрической ( межатомные расстояния Re-O 1.65-2.16 А ), причем структура построена из равных количеств октаэдров и тетраэдров.
Структура хорошо объясняет механизм испарения Re2O7 с образованием в газовой фазе молекул Re2O7 с тетраэдрической координацией рения и общим строением молекулы O3ReOReO3, а также механизм гидролиза с образованием молекул Re2O7(H2O)2 , построенных из соединенных вершинами ReO4 и октаэдра
ReO4(H2O)2.

Растворяется в этиловом спирте, ацетоне. Не растворяется в четыреххлористом углероде и абсолютном эфире. Плотность 6.2 г/см3.
Температура плавления 304оС. Температура кипения 355оС. Очень летуч. На этом свойстве основано выделение Re из промышленного сырья, а также ряд методов отделения рения от сопутствующих элементов дистилляцией. [11]

2.2.1.3 ReO3

Может быть получен при неполном сгорании в воздухе металлического рения или других его соединений, например сульфидов, а также может присутствовать в неустойчивых промежуточных продуктах рениевой кислоты и семиокиси рения. Впервые триоксид рения была получена при нагревании смеси окисида рения (VII) и мелко раздробленного рения без воздуха при 200-250oC.

3 Re2O7 + Re = 7 ReO3

Можно получать оксид рения (VI) также путем взаимодействия оксида рения (VII) и оксида рения (IV).

Re2O7 + ReO2 = 3 ReO3

Оксид представляет собой красное мелкокристаллиеское вещество с металлическим блеском. Окраска его во многом зависит от метода получения, известна, например, синяя разновидность триоксида рения. [1]

Оксид рения (VI) может быть получен по реакции :

Re2O7 + CO = CO2 + 2 ReO3

Промежуточно возникающая при этом синяя окраска обусловлена, вероятно, образованием нестойкого смешанного оксида типа Re2O7*ReO3 ( т.е.
ReO2(ReO4)2 ). [13]

Триоксид рения образуется при действии на Re2O7 диоксана. При нагревании до 145оС комплекс состава Re2O7*3C4H8O разлагается на ReO3 и летучий продукт.

Плотность 6.9 г/см3.

При нагревании в вакууме до 400оС разлагается на оксиды рения (VII) и
(IV)

3 ReO3 = Re2O7 + ReO2

На воздухе ReO3 устойчив до 110оС , при повышенной температуре окисляется до Re2O7. Триоксид рения довольно устойчив в воде, в разбавленных растворах кислот и щелочей. Водород восстанавливает ReO3 до металла. При сплавлении с Na2O получаются перренат и ренит :

2 Na2O + 3 ReO3 = 2 NaReO4 + Na2ReO3 [11]

При действии ReO3 на горячий раствор NaOH происходит диспропорционирование на NaReO4 и ReO2. [13]

Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: рефераты бесплатно, конспекты занятий в детском саду, налоги реферат.





Предыдущая страница реферата | 1  2  3  4  5  6  7  8  9 | Следующая страница реферата