Предыдущая страница реферата | 1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11 | Следующая страница реферата

3.5 Схемы вакуумной системы и системы очистки и осушки аргона........... 37

3.6 Методы получения безводных галогенидов РЗМ. Получение безводного SmCl3
............................................................................
................ 39

4. Глава III

Исследование механизма электровосстановления ионов самария в хлоридных и хлоридно - фторидных расплавах.
4.1 Вольтамперные измерения на серебряном электроде в самарийсодержащих хлоридных расплавах.................................................. 42

4.2 Вольтамперные измерения на платиновом электроде в самарийсодержащих хлоридных расплавах.................................................. 42

4.3 Влияние фторид-иона на процесс электровосстановления ионов самария в хлоридно-фторидных расплавах................................................. 42

4.4 Анализ вольтамперных зависимостей по диагностическим кри- териям и механизм восстановления Sm3+ -иона в галогенидных рас- плавах......................................................................
......................................... 54

5.
Выводы......................................................................
................................... 58
6. Список использованной литературы.......................................................... 59

1. Введение.

В связи с возрастающим применением РЗМ и различных материалов на их основе и с добавками редкоземельных металлов в различных областях науки и техники, в частности, в химической, металлургической, стекольной промышленности, в атомной, медицинской технике; электронике, в сельском хозяйстве и др., актуальной становится задача получения этих материалов. Перспективным способом получения РЗМ, их сплавов с другими металлами является электролиз расплавленных солей РЗЭ, а также их смесей.
Для эффективного использования электролитического метода получения РЗМ необходимо располагать надежной информацией об электрохимическом поведении комплексов, образуемых ионами РЗЭ в расплавах, а также химических реакциях, сопровождающих процессы электроосаждения. Поэтому основное внимание в работе будет уделено исследованию именно этого аспекта: поведения ионов РЗМ в расплавах, особенно ионов Sm3+.

Глава I
Физико-химические свойства и электрохимическое поведение галогенидов РЗМ в расплавах солей.

2.1 Диаграммы состояния систем хлорид (фторид) самария - хлорид (фторид) щелочного металла. Диаграмма состояния металлической системы Sm - Ag.

Возможность применения расплавленных солей для получения РЗЭ и их сплавов подтверждена многими исследователями. Для совершенствования технологии получения РЗЭ и их сплавов с другими металлами необходимы сведения о физико- химических свойствах перспективных с точки зрения практического использования расплавленных солевых сред и о взаимодействии компонентов расплавов между собой и с РЗЭ, контактирующих с ними.

Комплексы системы NaF - LnF3.*

Полные фазовые диаграммы NaF - ScF3 [ 1 ], NaF - YF3 [ 2 ] и NaF - MeF3 (Ме
- лантаноиды, кроме Ce и Pm ) опубликованы Тома с сотрудниками, результаты подобных исследований системы NaF - CeF3 опубликованы в работе [ 3 ]. В ситемах NaF - CeF3 и NaF - LaF3 образуется одно равновесное соединение вида NaMeIIIF4. Однако два равновесных комплекса типов NaMeIIIF4 и
Na5Me9IIIF32 (MeIII - Y, Pr - Lu) наблюдаются для всех других систем, кроме NaF - ScF3. Комплексы 1:1 NaMeIIIF4 (МеIII - Y, Pr - Lu) имеют гексагональную симметрию при низкой температуре, но выше 700(С они превращаются [ 4 ] в неупорядоченные кубические фазы переменного состава, подобные флюориту. Верхний предел состава кубических фаз соответствует составу Na5Me9IIIF32, в то время, как нижний предел простирается от 55,5 мол.% МeF3 для SmF3 до 39 мол.% MeF3 для LuF3.
Твердые растворы кубической симметрии неустойчивы при температурах ниже 800-
530(С, и они при охлаждении переходят в различные продукты, состав которых зависит от состава разлагающихся фаз. Например, при эквимолярных составах
NaF - MeF3 наблюдается частичное упорядочение и образуется фаза NaMeIIIF4 с гексагональной симметрией. Из фазы Na5Me9IIIF32 в системах от NaF - DyF3 до NaF - LuF3 первоначально образовавшаяся кубическая фаза переходит в орторомбическую того же состава, в то время как в системах от NaF - PrF3 до
NaF - TbF3 образуются гексагональные NaMeIIIF4 и MeF3. Кроме Na5La9F32 эта орторомбическая фаза неустойчива и при низких температурах переходит в
NaMeIIIF4 и MeF3.

________
*Ln - здесь и далее означает лантаноид.

Комплексы систем: KF, RbF, CsF - LnF3.

Опубликовано относительно небольшое число сведений о комплексах, образуемых
KF c трифторидами лантаноидов. Комплексы 1:1 трехвалентных лантана и церия существуют в виде двух кристаллических форм [ 5-8 ], подобно многим аналогичным комплексам натрия. Показано, что (-KLaF4 изоструктурен с NaNdF4
[ 8 ]. Опубликованы сообщения [ 9, 10 ] о получении комплексов 3:1 Ce, Sm,
Er, хотя их существование не подтверждено.
Получены также другие соли щелочных металлов: соединения лантаноидов 1:1 [
11, 12] RbMeIIIF4 (MeIII - La, Ce, Pr), соединения 3:1 [ 9, 10, 13, 14]
Rb3MeIIIF6 (MeIII - Y, La, Ce, Pr, Sm, Tb, Er) и Cs3MeIIIF6 (MeIII - Y, La,
Ce, Pr, Sm, Gd, Dy, Ho, Er).
Диаграмма состояния системы NaF - SmF3 [ 15 ] приведена на рис. 2.1, результаты термического анализа - в таблице N1.
Линия ликвидуса состоит из полей NaF, NaSmF4, Na5Sm9F32, SmF3. В системе образуются два химических, инконгруэнтно плавящихся соединения: NaSmF4,
Na5Sm9F32. В области составов от 55,5 до 64,3 мол.% SmF3 образуются твердые растворы кубической структуры. При температуре 569(С гексагональная модификация SmF3 переходит в орторомбическую.

Таблица N1
Нонвариантные точки.

Обозна- чениеt, (C Состав, мол.% Твердые фазыХарактер точек NaFSmF3 C

76544,5055,50Na5Sm9F32(тв.р-ры), NaSmF4(тв.р-ры), NaSmF4
Переходная E 72575,9424,06NaF, NaSmF4 Эвтектика P1
83462,7137,29NaSmF4, Na5Sm9F32
(тв. р-ры) Перитектика P2 106038,0062,00SmF3, Na5Sm9F32
(тв. р-ры) Перитектика

SmF3, мол.%

- фазы твердых растворов кубической симметрии

( - фазы орторомбической симметрии

рис. 2.1.

Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: банк курсовых, век реферат, скачать бесплатно конспекты.





Предыдущая страница реферата | 1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11 | Следующая страница реферата