Предыдущая страница реферата | 1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11 | Следующая страница реферата

-a b(103
Темп. интер вал,(С

(900(C),

Ом-1(см-1

LaCl3

1,422

3,04

855-960

1,314

CeCl3

1,155

2,74

824-939 1,311 PrCl3 1,247 2,82 773-
908 1,291 NdCl3 0,842 2,14 765-926
1,084 SmCl3 1,005 2,39 644-822 1,146
EuCl3 0,963 2,39 625-810 1,189 GdCl3
0,796 1,85 610-883 0,869 TbCl3 0,896
1,94 583-898 0,850 DyCl3 0,963 1,94
642-851 0,783 HoCl3 0,929 1,82 719-931
0,709 ErCl3 1,022 1,87 756-952 0,661
TmCl3 1,027 1,79 794-992 0,584 YbCl3
0,876 1,77 850-960 0,715 LuCl3 1,051
1,69 884-1005 0,470
Электропроводность трихлоридов в ряду от лантана до лютеция (рис. 2.4) уменьшается, что объясняется возрастающей способностью к комплексообразованию ионов Ln3+ за счет лантаноидного сжатия. Однако изменение электропроводности в ряду РЗМ немонотонно. Можно четко выделить четыре сегмента: La - Nd, Nd - Gd, Gd - Ho, Ho - Lu (по два в цериевой и иттриевой подгруппах РЗМ). Подобное деление ряда РЗМ получило название
"тетрадного эффекта" [ 27, 28 ], обусловленного дестабилизацией ионов Nd3+,
Gd3+, Ho3+. Аномально высокие значения электропроводности трихлоридов Sm,
Eu, Yb объясняются устойчивостью двухвалентных ионов данных РЗМ как в твердом, так и в жидком состояниях, обладающих меньшей способностью к комплексообразованию.
Для всех исследованных составов системы LiCl - KCl - SmCl3 температурные зависимости удельной электропроводности ( ), плотности (() и поверхностного натяжения (() описываются уравнениями вида [ 29 ]:

x = a + bT

( 1 )

Значения коэффициентов уравнений находятся методом наименьших квадратов; они приведены в таблице N6. Из экспериментальных данных по плотности и удельной электропроводности рассчитаны значения молярной электропроводности
((). На рис. 2.5 показана изотерма молярной электропроводности расплава
LiCl - KCl - SmCl3 при 1050К. Как видим, при добавлении 10-15% (мол.) SmCl3 молярная электропроводность смеси резко падает. При содержании в расплаве
15-65% (мол.) SmCl3 молярная электропроводность системы изменяется незначительно. Дальнейшее увеличение концентрации трихлорида самария приводит к более резкому снижению молярной электропроводности. Подобная зависимость молярной электропроводности от состава наблюдается в системах
LiCl - KCl - PrCl3 [ 30 ] и LiCl - KCl - NdCl3 [ 31 ].

Таблица N6

SmCl3,

% мол. а b(103 ((xТемператур. интервал, К

1 2 3 4 5

(10-2, Ом-1(м-1
2,34 -1,465 4,135 0,029 770-1070 8,45
-1,468 3,756 0,007 770-1070 17,71 -1,163

3,098 0,011 770-1070 33,43 -1,470 2,933

0,009 860-1070 46,27 -1,723 3,018 0,012

840-1070 65.96 -1,802 2,858 0,015 820-
1070 77,13 -1,879 2,856 0,011 870-1070
87,44 -1,842 2,658 0,009 910-1070 100
-1.768 2,449 0,004 960-1070

((10-3, кг/м3 2,34 2,136
-0,540 0,009 770-!070 8,45 2,409 -0,638

0,012 770-1070 17,71 2,635 -0,648 0,009

Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: банк курсовых, век реферат, скачать бесплатно конспекты.





Предыдущая страница реферата | 1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11 | Следующая страница реферата