Предыдущая страница реферата | 1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11 | Следующая страница реферата

770-1070 33,43 2,886 -0,636 0,009 860-
1070 46,27 3,204 -0,714 0,011 840-1070
65,96 3,608 -0,762 0,008 820-1070 77,13

3,828 -0,800 0,010 870-1070 87,44
3,977 -0,783 0,012 910-1070 1 2

3 4 5

((103, Н/м 2,34 134,8 -24,6
0,3 770-1070 8,45 128,9 -28,5 0,6
770-1070 17,71 127,5 -37,3 0,5 770-1070

33,43 154,3 -63,2 0,4 860-1070 46,27

148,0 -56,7 0,6 840-1070 65,96
136.9 -44,7 0,8 820-1070 77,13 147.0
-53,2 0,7 870-1070 87,44 172,9 -77,0

0,6 910-1070 100 218,5 -119,6 0,5
960-1070
На рис. 2.6 показана изотерма поверхностного натяжения системы LiCl - KCl
- SmCl3, построенная по экспериментальным данным для 1050К (см. табл. N6).
Штриховой линией изображена изотерма, рассчитанная по уравнению Жуховицкого
- Гуггенгейма для идеального раствора. Как видим, изотерма поверхностного натяжения имеет экстремальный вид с максимумом в области малых концентраций
SmCl3, что можно объяснить протеканием в расплаве следуюших процессов. При добавлении в эвтектику LiCl - KCl хлорида самария происходит вытеснение ионов Li+ из первой координационной сферы во вторую с образованием комплексных ионов типа SmCl63-. Это ведет к накоплению в расплаве относительно "свободных" катионов Li+ и увеличению поверхностного натяжения расплава по сравнению с рассчитанным для идеального раствора. При повышении концентрации SmCl3 в смеси уменьшается число "свободных" катионов
Li+ , растет число комплексных ионов на основе катиона Sm3+ , поверхностное натяжение при этом резко уменьшается. В дальнейшем, по мере роста концентрации в расплаве трихлорида самария происходит перестройка комплексных ионов. Образуются ионы SmCl52-, Sm2Cl7-, что приводит к отрицательным отклонениям поверхностного натяжения по сравнению с рассчитанным по уравнению для идеального раствора.
В последнее время были проведены исследования взаимодействия в системах
РЗМ - солевой расплав; также исследовались термодинамические свойства систем РЗЭ с другими металлами. Для примера приведем системы Ln - Co и Ln
- Ni.
В качестве характеристики взаимодействия металлов с Ni и Co [ 22 ] использовали изменение массы образца - подложки (Ni или Co), которая в исследованных условиях описывается уравнением вида:

P = K(n

( 2 )

где Р - изменение массы образца; ( - продолжительность процесса; n - показатель степени; К - константа скорости процесса:

E
K = K0 exp ( ( )

( 3 )

RT

Т - температура процесса; К0 - коэффициент; R - универсальная газовая постоянная; Е - энергия активации процесса.
Анализ уравнения ( 2 ) показал, что для большинства исследованных систем Ме
- Ln (Mе - Co, Ni; Ln - Y, La, Ce, Pr) значения показателя степени n близки к 0,5. Параболическая зависимоть изменения массы образцов от времени свидетельствует о том, что лимитирующей стадией процесса является диффузия в твердой фазе. Константа скорости К, при одинаковых температурах, в 3-5 раз выше для систем Co - Ln. Наименьшее значение К наблюдается при образовании сплавов лантана. Энергия активации процесса Е максимальна для системы Co - Pr (95(5) и минимальна для системы Ni - La (54(2)кДж/моль.
Исследование взаимодействия РЗЭ и их цинковых сплавов с расплавом LiCl -
KCl показало, что скорость коррозии РЗЭ из цинковых сплавов значительно ниже скорости коррозии металлов и при 973К для большинства РЗЭ составляет
(3-5)(10-3, для Sm - 12(10-3 и для Yb - 38(10-3 г/см2(ч.
В литературе есть сведения о термодинамических свойствах соединений самария, богатых легкоплавким металлом (ЛПМ) [ 32 ]. Однако они получены измерениями ЭДС гальванического элемента

Sm - Inн.р. | KCl - LiCl + SmCl2 | Sm - ЛПМн.р. ( 4 )

в котором для пересчета использованы сплавы Sm c Zn c известными термодинамическими свойствами [ 33 ]. По результатам прямых измерений потенциалов насыщенных растворов Sm - In и Sm - Bi относительно металлического самария для реакций

Sm(тв.) + 2In(ж.) ( SmIn2(тв.) ( 5 )
Sm(тв.) + 2Bi(ж.) ( SmBi2(тв.) ( 6 )

рассчитаны [ 34 ] температурные зависимости парциальных значений энергий
Гиббса самария в соединениях SmIn2 и SmBi2.

_
SmIn2 (GSm = -258,3 + 130,2(10-3T ( 0,2 (кДж/моль) ( 7 )

_
SmBi2 (GSm = -247,8 + 71,9(10-3T ( 0,2 (кДж/моль) ( 8 )

С учетом зависимостей ( 7 ), ( 8 ) и результатов измерений ЭДС гальванического элемента ( 4 ), получены новые значения термодинамических характеристик соединений самария с ЛПМ.

рис. 2.4.

Электропроводность трихлоридов РЗМ.

рис. 2.5.
Изотерма молярной электропроводности расплава LiCl - KCl - SmCl3 при
1050К.

рис. 2.6.

Рекомендуем скачать другие рефераты по теме: банк курсовых, век реферат, скачать бесплатно конспекты.





Предыдущая страница реферата | 1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11 | Следующая страница реферата